A diferença entre uma cicloadição e uma reação eletrocíclica é que em uma reação eletrocíclica apenas uma nova ligação σ é formada (ou quebrada), enquanto em cicloadições duas novas ligações σ são formadas (ou quebradas). 1,3 dieno O fechamento do anel de um 1,3-dieno é um exemplo típico de uma reação eletrocíclica.